除了tra以外
因为对给定波长的光子的吸收往往是分子中一个基团的性质,光化学提供了一种在分子中特定位置进行反应的方法,这对于热化学反应缺乏选择性或反应物可能被破坏的那些系统更有价值。光化学反应的另一个特点是以光子为试剂。
光化学的初级过程是分子吸收光子激发电子,分子从基态上升到激发态。分子中的电子态、振动和转动态都是量子化的,即相邻态之间的能量变化是不连续的。因此,当分子的初态和终态不同时,所需的光子能量也不同,要求两者的能量值尽可能匹配。
光物理过程可以分为辐射弛豫过程和非辐射弛豫过程。辐射弛豫过程是指以辐射能的形式耗散全部或部分过剩能量,使分子回到基态的过程,如发出荧光或磷光;非辐射弛豫过程是指多余的能量随着热量和分子返回基态而消散的过程。
真正确定一个光化学反应器的方法,往往需要建立几个对应不同机理的假设模型。找出各模型体系与浓度、光强等相关参数之间的动力学方程,然后考察实验结果的符合程度,确定哪一条是可能的反应路径。一旦被反应物吸收,就不会在体系中留下其他新的杂质,所以可以视为“纯”试剂。