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工业上常用的引发剂是偶氮二(AIBN)和(BPO)。以BPO为引发剂的体系单体转化率低，BPO的分解产物使接枝聚醚产品存在酸值、发泡时间、泡沫强度等缺点，影响其应用范围。虽然AIBN有毒性、难溶于普通物质、分解速度慢、分解温度高等缺点，但它有以下优点:
1.它在100-125度的接枝聚合范围内具有相对半衰期；
2.起始率高，分别为80%和80%；
3.分解后只生成一个基；
4.分解时不产生酸，对产品的酸值没有影响，分解后的产品没有难闻的气味，可以是低粘度的聚合物多元醇产品；
5、单体转化率高，收率在98%以上；6.来源广，价格低。
在POP合成体系中，通常在基础聚醚中加入一定量的含烯键的多官能聚醚，与基础单体原位聚合形成接枝聚合物。这种聚醚接枝聚合物起到分散剂的作用，并且是所制备的POP的关键组分。它是一种典型的具有界面保护作用的两亲性聚合物，其中疏水聚合物链段对分散的聚合物具有某种特殊的亲和力，可以吸附和/或键合到POP体系中悬浮固体颗粒的表面。亲液聚醚链段溶解在基础聚醚中，在聚醚连续相周围形成保护屏障，避免聚合物颗粒间的粘连和沉降，起到空间位阻作用。此外，它还能在一定范围内控制分散剂颗粒的大小，影响聚合物多元醇的粘度。在POP的合成中， 一般使用适量的链转移剂，其作用是使聚合物多元醇分散体系形成过程中聚合物的活性链发生转移，控制基础聚合物的分子量，避免交联的发生，提高基础聚合物在基础聚醚中的溶解性，从而提高POP体系的分散性。
常用的链转移剂包括烷基醇，如异丁醇、十二烷基硫醇、卤代烃等。链转移剂的种类和用量取决于单体混合物中单体的类型和单体的摩尔比。链转移剂的量也决定了基础聚合物的玻璃化转变温度。
聚合物多元醇是一种混合物，含有三种聚合物:未反应的聚醚(基础聚醚)、接枝共聚改性的聚醚、分散在颗粒中的聚合物。
类型和流程编辑
合成POP有两种主要方法:间歇法和连续法。在间歇法中，通常将一部分基础聚醚、基础单体、引发剂、链转移剂和其它混合材料与分散剂和一部分基础聚醚的混合物一起加入到搅拌的反应器中。 
分批法
在每个釜中进行配料时，添加批处理过程。基础聚醚分为底料和顶料。在高分子多元醇的合成中，控制单体的加入速度是关键。一般将单体混合物加入反应釜中，停留时间长，不利于生产低粘度、高固含量的产品。有时在间歇过程中通过连续工艺制备的接枝聚合物是“晶种”,以生产具有宽粒度分布和固含量大于30%的POP。
连续法
连续过程是将所有原料混合均匀，然后连续加入反应器中。由于颗粒的增加、新颗粒的形成以及颗粒在反应器中的不断排出和返混，一般会产生具有宽粒径分布的分散体系。连续工艺一般采用双釜工艺，即在POP制造过程中串联安装两个反应器，其工艺流程为:(基础聚醚大分子分散剂链转移剂安AIBN )→配料釜→加料釜→反应釜→第二反应釜→闪蒸器→薄膜蒸发器→成品接收罐→包装储运。
1.配料工艺配料工艺有两种:一种是单流配料，即在10℃左右将所有物料混合均匀并反应；另一条分为两条溪流。一股是10℃左右混合的AN//AIBN，另一股是60℃左右混合均匀的基础聚醚多元醇、大分子分散剂和链转移剂。双流物料的两种组分按比例同时进入静态混合器，然后进入聚合过程。
2.反应釜内装有搅拌、测温、测压、换热装置，温度控制在120℃左右，压力控制在0.1-0.5 MPa·a，换热面积不足时，安装外循环换热器。惰性气体从反应釜顶部通入废气吸收塔。此处物料停留时间为0.5-2.0h，物料从反应釜进入第二反应釜底部，第二反应釜结构相同，工艺条件相同。
3.单体回收过程包括闪蒸器单元和薄膜蒸发器单元。经过两个反应器后，单体基聚合的转化率一般为98%，必须回收2%的游离单体。闪蒸器在常压下操作，从顶部蒸发的未反应单体由冷凝器回收。粗POP从闪蒸器的底部进入薄膜蒸发器，以进一步蒸发剩余的单体。蒸发器温度约为100℃，真空度为-0.098MPa，蒸发的单体由冷凝器回收。两个回收装置中未冷凝的单体进入废气洗涤器。精制后的POP产品中的单体从薄膜蒸发器底部流入产品接收罐。精制POP产品的单体含量可达到0.01%以下。